采用固定化微生物技术处理渗滤液DTRO出水中氨氮,考察不同HRT、DO以及温度对反应体系脱氮的影响。结果表明:反应器驯化周期短,能够有效地去除反应体系中的氨氮和COD,其去除率分别为98.68%、78.19%。驯化后期,反应体系中出现轮虫、累枝虫、寡毛类动物。
不同水力停留时间(HRT)、溶解氧(DO)、温度影响固定化微生物脱氮效果,通过试验得出最 佳工艺条件为:HRT为5d,ρ(DO)为4.0mg/L,温度为25~30℃。在最 佳工艺条件下,出水ρ(NH_4~+-N)为13.01~19.96mg/L,ρ(COD)为6.78~12.07mg/L,达GB16889—2008《垃圾填埋场污染控制标准》。
垃圾渗滤液是一种成分复杂的高浓度有机废水。传统处理工艺很难达到GB16889—2008《垃圾填埋场污染控制标准》,而碟管式反渗透膜(DTRO)具有通道宽、流程短、湍流强等特点,早先在国外渗滤液的处理中较常见。
国内填埋场如广西北海市白水塘填埋场、深圳老虎坑垃圾填埋场、安徽滁州垃圾填埋场等也引进了DTRO技术。DTRO运行初期,工艺稳定,出水水质好,但是随着运行时间的增加,膜组件被渗滤液所污染,DTRO膜易堵塞,压力泵负荷增加,最终导致出水无法达到排放要求。
通常,此类出水中ρ(NH+4-N)为70~140mg/L,ρ(COD)<100mg/L,电导率为700~1000μS/cm[4],其中仅氨氮浓度未达排放标准,生物脱氮仍需要一定的碳源。由于该类废水C/N值偏低,采用传统生化法处理工艺需要额外投加大量的碳源,处理成本高。
固定化微生物技术对碳源需求量低,并能够维持较高的生物量,在低C/N废水脱氮领域中具有巨大的应用潜力。目前,该技术已应用于合成氨工业废水、焦化厂废水、畜禽养殖废水脱氮等方面。
本文针对渗滤液DTRO出水不达标问题,采用固定化微生物进行深度处理,考察不同HRT、DO、温度条件下对固定化微生物脱氮效果的影响,确定该技术处理DTRO出水达标排放的最 佳工艺条件。
1试验部分
1.1试验装置
试验装置如图1所示,反应池尺寸为780mm×100mm×485mm,有效容积为30L,由PVC板制成。在反应池一侧距侧壁80mm,底面285mm处安装固定化微生物反应器,具体是在布满孔(5mm)的塑料瓶(60mm×210mm)内装入曝气头,周围装满固定化微生物载体。载体由陶粒制成,具有较大的比表面积(31.744m2/g),装填容量仅占反应装置的1%左右,载体内包埋多种具有特定功能的细菌,其在供氧条件下,载体内的细菌被激活,释放于水中。
控制固定化微生物反应器上方的溶解氧,溶解氧随着流体在反应器中扩散,沿程与断面形成“好氧-缺氧”环境,有利于反应装置同步硝化反硝化。在反应器上方安装DO测定仪、pH测定仪以及加热棒。渗滤液DTRO出水由蠕动泵排入反应池,出水溢流至排水收集槽中。
1.2试验用水
试验用水由382mg/L氯化铵、108mg/L葡萄糖以及0.1mL/L营养液模拟配制而成。ρ(NH+4-N)为90~110mg/L,ρ(COD)为80~100mg/L,pH为7.5~8.5,电导率约为1080μS/cm。其中营养液配料如表1所述。
1.3试验方法
试验装置连续进水,整个试验过程通过NaHCO3溶液调节反应池中的pH,使其值控制在7.5~8.5。
1)固定化微生物载体的激活及驯化:载体激活阶段,将试验用水稀释1倍,抽入到反应池中,待进水达到恒定水位,停止进水,只进行曝气,控制ρ(DO)为5.0mg/L,温度为25~30℃,适应3d,采用试验用水置换反应池中的水,继续曝气3d,完成载体的激活;载体驯化阶段,在载体激活试验的基础上,控制HRT为3d,连续进水,每隔12h取1次水样,测得氨氮和COD浓度。
2)HRT对脱氮效果的影响试验:控制ρ(DO)为5.0mg/L,温度为25~30℃,将HRT设置为7,5,3d,待反应器稳定运行后,每隔12h取1次水样,测得氨氮和COD浓度。
3)DO对脱氮效果的影响试验:控制温度为25~30℃,HRT为5d,调节ρ(DO)为5.0,4.0,3.0mg/L,待反应器稳定运行后,每隔12h取1次水样,测得氨氮和COD浓度。
4)温度对脱氮效果的影响试验:控制ρ(DO)为4.0mg/L,HRT为5d,调节温度为25~30℃和15~20℃,待反应器稳定运行后,每隔12h取1次水样,测得氨氮和COD浓度。
1.4分析项目及方法
分析项目包括COD、氨氮、pH、DO、温度和生物相。测定COD采用重铬酸钾法,氨氮采用纳氏试剂法,pH采用便携式pH计测定,DO采用WTW溶解氧仪Oxi3310测定,温度采用温度计测定,生物相观察采用生物显微镜(XSP-BM-2CBAS)。
2结果和讨论
2.1固定化微生物载体的驯化
驯化过程中氨氮和COD的变化曲线如图2所示,期间反应体系中出水氨氮和COD浓度均有所降低。
由图2a可知:出水氨氮浓度在前3天内急剧降低,浓度低于1mg/L,去除率达99.33%,从第3天开始,氨氮浓度基本保持不变;由图2b可知:出水COD在前6天内缓慢地升高,第6~7天,出水COD有所降低,第7天以后,出水COD基本保持不变。
这是因为驯化初期,反应池内逐渐出现多种功能的细菌菌种,而反应池中的环境更适合硝化细菌的生长繁殖,因此硝化细菌优先于异养菌大量繁殖,硝化细菌迅速地将NH+4-N转化为NO-3-N和NO-2-N,出水NH+4-N浓度急剧降低,而异养菌与硝化细菌在反应体系中呈竞争关系,驯化期间硝化细菌大量繁殖,抑制异养菌的生长代谢,异养菌适应反应体系的能力较弱,反应体系中有机物的利用率降低。
但是随着驯化时间的增加,异养菌的数量逐渐增加,竞争力逐渐加强,待固定化微生物载体驯化7d后,硝化细菌与异养菌形成相对稳定的动态环境,出水氨氮和COD浓度基本保持不变。驯化后期,镜检显示反应池中出现寡毛类动物、轮虫、累枝虫等后生动物,则驯化结束。由此可知,固定化微生物驯化周期短,可有效降解渗滤液DTRO出水中的氨氮。
2.2HRT对氨氮去除效果的影响
稳定运行中不同HRT对固定化微生物处理氨氮的影响如图3所示。由图3a可知:HRT为3d时,平均出水ρ(NH+4-N)为13.74mg/L,受水力冲击负荷影响,出水ρ(NH+4-N)为7.76~18.06mg/L,波动较大。HRT为5d与7d时,出水氨氮浓度基本保持一致,去除率均能达到95%以上。
由图3b可知:当HRT为3d和5d时,COD去除率的波动性大,但是相比HRT为5d,HRT为3d时出水有机物浓度明显较低。当HRT为7d时,出水ρ(COD)稳定在23.00mg/L左右。
氨氮去除效果随HRT的增大而逐渐增强,这是因为HRT过小,水力冲击负荷大,会破坏反应池中的推流作用,体系中的氨氮与微生物无法充分接触,氨氮的去除效果不佳;HRT增大,水力负荷减小,反应池内会形成有利于硝化反硝化细菌生长的“好氧-缺氧”环境,可有效降解氨氮。
HRT为5d时出水COD浓度的波动性比HRT为3d时大,而且有升高的趋势,一方面是受水力负荷影响,另一方面可能是因为随着HRT的增加,异养菌在反应体系中的竞争力逐渐减弱,导致出水COD浓度逐渐升高。综合图3a、图3b,固定化微生物处理渗滤液DTRO出水中氨氮的最 佳HRT为5d。
2.3DO对氨氮去除效果的影响
图4为稳定运行中不同DO对固定化微生物脱氮效果的影响。
由图4a可知:ρ(DO)为3.0mg/L时,平均出水ρ(NH+4-N)为37.65mg/L,去除率仅为62.35%,未达GB16889—2008标准,随着DO浓度的升高,氨氮去除率逐渐升高。当ρ(DO)为5.0mg/L时,平均出水ρ(NH+4-N)仅为3.30mg/L,去除率达96.70%。
由图4b可知:随着DO浓度的升高,反应体系中的出水COD浓度先降低后升高,当ρ(DO)分别为3.0,4.0,5.0mg/L时,平均出水ρ(COD)分别为21.32,10.58,31.58mg/L,波动性大。
不同脱氮细菌对氧气的需求不同,硝化细菌属于好氧细菌,而绝大多数反硝化细菌属于缺氧细菌,因此在同一个反应池中要同时进行硝化反硝化反应,需严格控制DO浓度,当ρ(DO)为3.0mg/L时,溶解氧不足,不利于硝化细菌代谢,出水氨氮浓度不符合排放要求。
同时异养菌没有充足的氧气,出水有机物浓度偏高,随着DO浓度的升高,逐渐满足硝化细菌对氧气的需求,其生长繁殖加快,将氨氮转化为硝酸盐氮或亚硝酸盐氮,出水氨氮浓度降低,同时有机物的消耗量增加,出水有机物浓度降低。
但是当ρ(DO)继续升高至5.0mg/L时,尽管出水氨氮浓度进一步降低,但是有机物的量不降反升,这是因为当ρ(DO)为5.0mg/L时,硝化细菌快速生长繁殖的同时与体系中的异养菌进行竞争,硝化细菌在竞争中处于优势地位,抑制了异养菌的繁殖,有机物消耗量减少;另一方面过高的DO浓度提高了氧气的穿透能力,增加了反应体系中好氧区域,破坏了整个体系中稳定的“好氧-缺氧”环境,影响反硝化细菌的代谢活动,反硝化细菌无法消耗碳源导致出水COD浓度升高。
综合图4a、图4b可知:当ρ(DO)为4.0mg/L时,出水氨氮浓度波动性较小,平均出水ρ(NH+4-N)为14.08mg/L,同时有利于反硝化细菌生长代谢,反应体系中硝化细菌与异养细菌相互竞争形成相对稳定的环境,有利于体系同时脱氮除碳。
2.4温度对氨氮去除效果的影响
稳定运行中不同温度对固定化微生物处理氨氮的效果如图5所示,当温度为25~30℃时,出水ρ(NH+4-N)为13.01~19.96mg/L,ρ(COD)为6.78~12.07mg/L;但当温度为15~20℃时,平均出水ρ(NH+4-N)和ρ(COD)分别高达50.23,54.58mg/L。温度影响脱氮微生物的活性,不同的脱氮微生物适应不同的温度,温度过高可致微生物失活;温度过低,微生物的代谢活性则会降低。
因此,确定固定化微生物处理渗滤液DTRO出水中氨氮的适宜温度为25~30℃,若冬天较低的温度影响固定化微生物脱氮效果,可延长水力停留时间,保证出水达标排放。
3结论
1)采用固定化微生物技术深度处理渗滤液DTRO出水中的氨氮,驯化周期短,出水水质好,氨氮和COD去除率分别为98.68%和78.19%,驯化后期,反应体系中存在大量的微生物群体,如轮虫、累枝虫、寡毛类动物。
2)HRT、DO、温度可影响固定化微生物脱氮效果,保证pH为7.5~8.5时,在最 佳HRT为5d,ρ(DO)为4.0mg/L,温度为25~30℃的条件下,出水ρ(NH+4-N)为13.01~19.96mg/L,ρ(COD)为6.78~12.07mg/L,达GB16889—2008排放标准。
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